氢燃料电池:原理、现状与应用

氢燃料电池:原理、现状与应用

一、引言

在全球积极寻求可持续能源解决方案的大背景下,氢燃料电池作为一种高效、清洁的能源转换装置,正逐渐成为能源领域的焦点。它能够将氢气和氧气的化学能直接转化为电能,过程中仅产生水作为副产物,对环境极为友好。随着技术的不断进步与创新,氢燃料电池在众多领域展现出了巨大的应用潜力,为解决能源危机和环境污染问题提供了新的思路与途径。

二、工作原理:能量转换的奥秘

2.1 基本原理

氢燃料电池的工作原理基于电化学反应,本质上可看作是电解水的逆反应。在氢燃料电池中,氢气作为燃料被输送至阳极,而氧气(通常取自空气)则被送至阴极。

在阳极,氢气在催化剂的作用下发生氧化反应。具体而言,每个氢分子(H₂)会分解成两个氢离子(H⁺)和两个电子(e⁻),其反应方程式为:H₂ → 2H⁺ + 2e⁻ 。这些氢离子具有特殊的性质,它们能够通过质子交换膜向阴极移动,而电子则由于无法通过质子交换膜,只能沿着外电路流向阴极。正是电子在外电路中的定向移动,形成了电流,从而为外部负载提供电能。

在阴极,氧气与从阳极通过外电路传来的电子以及从阳极穿过质子交换膜过来的氢离子发生还原反应,最终生成水。该反应的方程式为:O₂ + 4H⁺ + 4e⁻ → 2H₂O 。通过这样一系列的化学反应,氢燃料电池持续不断地将化学能转化为电能,实现了能源的高效利用,并且整个过程只产生水,真正做到了清洁无污染。

2.2 关键组件工作机制

2.2.1 膜电极(MEA)

膜电极是氢燃料电池的核心组件之一,集成了电极和电解质的功能,是电化学反应的关键场所。它主要由质子交换膜、催化剂层和气体扩散层构成。

质子交换膜是一种具有特殊选择性离子传导能力的薄膜。其独特之处在于,它只允许氢离子通过,同时能够有效地阻止电子和气体的透过。这一特性在阳极和阴极之间建立起了离子传导通道,并且巧妙地分隔了氢气和氧气,避免了它们直接发生化学反应,确保了电池的正常工作。

催化剂层在电化学反应中起着加速反应的关键作用。通常会采用铂(Pt)等贵金属作为催化剂。在阳极,催化剂能够降低氢气氧化反应的活化能,使氢分子能够更快速地分解为氢离子和电子;在阴极,催化剂则加速氧气的还原反应,促使氧气与氢离子和电子高效地结合生成水。催化剂的存在大大提高了电池的性能和效率。

气体扩散层一般由多孔材料制成,常见的如碳纤维纸或布。它的作用至关重要,一方面为反应气体提供均匀的扩散通道,使氢气和氧气能够迅速、均匀地到达催化剂层,确保反应的充分进行;另一方面,它还负责将反应生成的水排出,维持电化学反应的顺利进行,保证电池的性能稳定。

2.2.2 双极板

双极板在氢燃料电池中同样起着不可或缺的作用,它与膜电极交替堆叠组成电堆。双极板具有多种重要功能:其一,它提供了精确的气体通道,能够将氢气和氧气分别均匀地分配到各个膜电极的阳极和阴极,确保反应气体在电极表面充分扩散和反应,为电化学反应的高效进行提供保障;其二,双极板承担着收集和传导电流的重任,能够将各个单电池产生的电流引出,实现电堆的对外供电;其三,它有效地分隔相邻的单电池,防止气体泄漏和短路现象的发生,保障了电池的安全稳定运行;其四,双极板还具备散热功能,能够将电化学反应过程中产生的热量及时带走,维持电池在适宜的工作温度范围内,确保电池性能的稳定和寿命的延长。

三、发展历史:从实验室走向应用

3.1 早期探索(1839 – 1960 年)

1839 年,威尔士科学家威廉・葛洛夫(William Grove)首次通过实验证明了燃料电池的可行性,为氢燃料电池的发展奠定了理论基础。随后在 1842 年,他成功研制出第一块燃料电池,并将其命名为气体电池。当时,他提出强化气体、电极和电解液之间的相互作用是提高电池性能的关键。

1889 年,L.mond 和 C.Langer 对燃料电池进行了改进,他们采用浸有电解质的多孔材料作为电池隔膜,以铂黑为催化剂,钻孔的铂或者金片作为电流收集器,组装出了结构更接近现代燃料电池的装置。该电池以氢与氧为燃料和氧化剂,在一定工作电流密度下可输出一定电压,为后续的研究提供了重要的实践经验。

20 世纪 30 年代至 50 年代,英国工程师 F.T.Bacon 致力于燃料电池的研究,提出了 5kW 中温(200℃)“培根型” 碱性燃料电池的构建方案,并在 1952 年对其进行优化,引入了双孔结构电极的概念,还将非金属催化剂和自由电解质应用到燃料电池中,推动了燃料电池技术的进一步发展。

20 世纪 60 年代初,美国通用电气公司取得了重大突破,研制出一种质子交换膜燃料电池。这种电池创新性地将离子交换膜作为电解质隔膜,并使用高担载量的铂黑作为催化剂。1960 年,该燃料电池首次被用作双子星(Gemini)飞船的主电源,实现了燃料电池在美国太空计划中的第一次实际应用,之后在 “阿波罗计划” 中也有应用。然而,由于当时技术尚不成熟,燃料电池的使用寿命受到极大限制。

3.2 技术发展与突破(1960 – 2000 年)

1960 年,杜邦公司发明了含氟的磺酸型质子交换膜,这一发明具有里程碑意义。通用电气公司采用这种膜组装出的质子交换膜燃料电池,运行寿命得到了极大提升,可超过 57000h,为燃料电池的实用化进程注入了强大动力。

20 世纪 70 年代,世界能源危机爆发,促使各国加大对新能源技术的研究力度。在这一背景下,人们发现化石燃料可以经过重整或者气化转化为富氢燃料用于燃料电池发电,于是各国开始广泛研究以净化重整气为燃料的磷酸燃料电池和以净化天然气、煤气为燃料的熔融碳酸盐燃料电池,旨在提高燃料的利用率,缓解能源危机。

1983 年,加拿大大力支持巴拉德(Ballard)动力公司开展燃料电池研究。1993 年,巴拉德动力公司推出了第一辆燃料电池公共汽车,为燃料电池汽车的发展明确了研发和优化方向,也让燃料电池技术在新能源汽车领域崭露头角。此后,在各国科学家的不懈努力下,电极结构立体化、大幅度降低催化剂铂的用量、膜电极组件的热压合,以及电池内水传递和平衡等一系列技术问题逐步得到解决,氢燃料电池的性能显著提升,取得了长足的进步。

3.3 民用商业化进程(2000 年至今)

21 世纪以来,氢燃料电池技术逐渐走向民用商业化。2005 年,德国的燃料电池辅助动力潜艇正式服役,展示了氢燃料电池在军事领域的应用潜力。

2014 年,日本丰田汽车隆重推出民用商业化的燃料电池汽车 “Mirai”,这一举措标志着燃料电池商业化的重大开端。同年,本田汽车公司也推出了其燃料电池销售车型 Clarity,韩国现代汽车公司随后上市了燃料电池汽车 NEXO。这些汽车的推出,使得氢燃料电池技术开始走进大众视野。

2016 年,上海汽车集团开发出的荣威牌 CSA7003FCEV 燃料电池车获得了工信部的公证报告,推动了我国氢燃料电池汽车的发展。到 2021 年,质子交换膜燃料电池电堆的质量比功率和体积比功率已分别达到或超过 2kW/kg 和 3kW/L,以丰田的 “Mirai”、本田的 “Clarity” 以及现代的 “Nexo” 为代表的燃料电池汽车成为商用电动汽车的代表性产品,氢燃料电池在汽车领域的应用逐渐成熟。

此外,到 2023 年,热电联供系统在日本发展迅速并实现了商业化应用。据统计,该系统可为每个家庭节约近三成的燃气、电力费用,与传统的燃煤供暖相比,能够有效减少对环境的污染,温室气体减排量可达到每年约 39%,充分展示了氢燃料电池在民用能源领域的优势和潜力。

四、基本结构:组件协同运作

4.1 电堆

电堆是燃料电池的核心组件,它由多片单体燃料电池串联或并联组成,能够产生一定功率的电池组。各个单体电池的电压之和即为整个电堆的输出电压。在电堆工作时,电池结构中会有燃料、氧化剂及冷却剂等流体的输入与输出,因此电堆结构需要具备精准的流体分配和可靠的机械密封功能。同时,作为动力输出源,电堆通常会产生高电流和高电压,所以满足电气绝缘这一基本功能至关重要。

氢燃料电池电堆主要由双极板、膜电极组件、密封垫片、排热板、集电极、绝缘板、端盖板等零件组成。其中,膜电极的结构又可进一步分解为气体扩散层、催化层、质子交换膜,电化学反应正是在膜电极中发生。

电堆具有复杂而精细的机械结构,它由多组单电池单元叠片而成,再加上两侧的正负极集流板以及最外侧的端板构成。每个单电池单元由膜电极组件、相邻的两个密封件及两个阴阳单极板组成,阴阳单极板组合形成一片双极板。电堆叠片结构的稳定性依靠外部的紧固螺栓或者捆扎带所施加的组装力来维持,组装力作用在端板上,这就要求端板作为电堆的结构件具备一定的强度和刚度,以确保组装力稳定且能在电池平面上均匀分配。各节单电池单元以串联的方式连接,集流板作为电功率输出端子将电堆功率输出至外部负载。

4.2 电控辅助系统

电控辅助系统在氢燃料电池中同样起着关键作用,它如同大脑一般,对整个燃料电池系统进行精准控制和协调。电控辅助系统主要包括氢气供应系统、空气供应系统、水热管理系统、控制系统等多个部分。

氢气供应系统负责将储存的氢气精确地输送到燃料电池的阳极,并且要根据电堆的需求实时调节氢气的流量和压力,确保氢气的稳定供应,以维持电化学反应的顺利进行。

空气供应系统则将空气引入燃料电池的阴极,为氧气参与反应提供保障。它需要控制空气的流量、压力和湿度等参数,以优化阴极的反应条件,提高电池的性能。

水热管理系统对于维持燃料电池的稳定工作温度和湿度环境至关重要。电化学反应过程中会产生热量,如果不能及时有效地散热,电池温度过高将影响其性能和寿命。同时,水在电化学反应中扮演着重要角色,水热管理系统要确保电池内部的水含量处于合适的范围,实现水的合理循环和管理。

控制系统负责监测和调控整个燃料电池系统的运行状态。它通过各种传感器实时获取系统的参数,如电压、电流、温度、压力等,并根据预设的控制策略对各个子系统进行精确控制,以实现燃料电池系统的高效、稳定运行。例如,当系统检测到电堆输出功率需求变化时,控制系统会迅速调整氢气和空气的供应流量,以及水热管理系统的工作状态,确保电堆始终在最佳工况下运行。

五、应用领域:展现多元潜力

5.1 交通领域

5.1.1 汽车

在汽车领域,氢燃料电池汽车凭借其独特的优势,正逐渐成为未来绿色出行的重要发展方向。与传统燃油汽车相比,氢燃料电池汽车具有零排放的显著特点,其唯一的排放物是水,不会产生温室气体和其他有害污染物,对改善空气质量和缓解气候变化具有重要意义。

此外,氢燃料电池汽车的能量转换效率较高,一般可达 40% – 60%,相比传统内燃机的 30% – 40% 的效率有了明显提升。这意味着在产生相同动力的情况下,氢燃料电池汽车能够消耗更少的燃料,实现更高的能源利用效率。例如,丰田的 Mirai 车型,在实际运行中展现出了良好的能源经济性。

氢燃料电池汽车还具备加氢时间短和续航里程长的优势。通常情况下,加氢过程仅需 3 – 5 分钟,与传统燃油汽车加油时间相当,大大节省了用户的时间成本。同时,其续航里程可达 500 – 800 公里甚至更长,有效解决了电动汽车续航焦虑的问题。像现代的 NEXO 车型,在续航表现上也十分出色,为用户提供了更便捷的出行体验。

目前,全球多个国家和地区都在积极推动氢燃料电池汽车的发展和应用。日本、韩国在氢燃料电池汽车技术研发和商业化推广方面处于世界领先地位,拥有众多成熟的车型和较为完善的加氢基础设施。在我国,北京、上海、广州等城市也在大力开展氢燃料电池汽车的示范运营,并逐步完善加氢站等配套设施建设,推动氢燃料电池汽车产业的发展。

5.1.2 其他交通工具

除了汽车,氢燃料电池在其他交通工具领域也展现出了广阔的应用前景。在船舶方面,氢燃料电池可作为船舶的动力源,实现船舶的零排放运行。与传统的燃油船舶相比,氢燃料电池船舶具有噪音低、振动小、污染少等优点,尤其适用于内河航运和港口作业等对环保要求较高的场景。例如,一些小型观光游船和港口拖船已经开始尝试采用氢燃料电池作为动力,取得了良好的效果。

在轨道交通领域,氢燃料电池也有望为列车提供动力。与传统的电力机车相比,氢燃料电池列车具有不受接触网限制、可在非电气化线路运行等优势,能够为一些偏远地区或特殊线路的轨道交通提供更灵活的解决方案。目前,部分国家已经开展了氢燃料电池列车的研发和试验工作,并取得了一定的进展。

在航空领域,氢燃料电池同样具有潜在的应用价值。随着全球对航空业碳排放要求的日益严格,氢燃料电池作为一种清洁、高效的能源转换装置,有可能成为未来飞机动力系统的重要发展方向。虽然目前氢燃料电池在航空领域的应用还面临着诸多技术挑战,如重量、能量密度等问题,但相关研究和探索正在积极进行中。

5.2 电力领域

5.2.1 分布式发电

在分布式发电领域,氢燃料电池具有独特的优势。它可以作为分布式能源系统的重要组成部分,为偏远地区、海岛、医院、学校等对电力供应稳定性要求较高的场所提供可靠的电力保障。与传统的集中式发电相比,分布式发电具有供电灵活、可靠性高、减少输电损耗等优点。

氢燃料电池分布式发电系统可以根据用户的实际需求进行灵活配置,规模可大可小。在用电低谷期,可以利用电网多余的电能电解水制氢,并将氢气储存起来;在用电高峰期,再通过氢燃料电池将储存的氢气转化为电能,供应给用户使用。这种方式不仅可以实现能源的高效利用,还能起到削峰填谷的作用,提高电网的稳定性和可靠性。

例如,在一些偏远的农村地区或海岛,由于地理位置偏远,铺设电网的成本较高且供电稳定性较差。采用氢燃料电池分布式发电系统,可以就地制取和储存氢气,为当地居民提供稳定的电力供应,改善他们的生活质量。同时,对于一些重要的公共场所,如医院、数据中心等,氢燃料电池分布式发电系统还可以作为备用电源,在电网停电时迅速启动,保障关键设备的正常运行,避免因停电造成的重大损失。

5.2.2 应急电源

氢燃料电池在应急电源领域也具有重要的应用价值。在自然灾害、突发事件等情况下,电网可能会受到严重破坏,导致大面积停电。此时,氢燃料电池应急电源可以迅速投入使用,为救援工作和重要设施提供电力支持。

氢燃料电池应急电源具有启动迅速、运行稳定、持续供电时间长等优点。与传统的柴油发电机相比,氢燃料电池应急电源在运行过程中不产生有害气体排放,对环境友好,尤其适用于对空气质量要求较高的场所,如医院、学校等。同时,氢气的储存方式相对灵活,可以采用高压气态储存、低温液态储存或固态储存等多种方式,便于在不同场景下使用。

例如,在地震、洪水等自然灾害发生后,救援现场往往需要大量的电力来支持照明、通信、医疗设备等的运行。氢燃料电池应急电源可以快速部署到现场,为救援工作提供可靠的电力保障,提高救援效率,保障受灾群众的基本生活需求。

5.3 工业领域

5.3.1 叉车等物流设备

在工业领域,氢燃料电池在叉车等物流设备上的应用已经取得了显著进展。叉车作为物流仓储行业的重要搬运设备,每天的使用频率高、运行时间长,对能源的需求较大。传统的叉车主要采用柴油或铅酸电池作为动力,柴油叉车排放的尾气会对工作环境造成污染,而铅酸电池叉车则存在充电时间长、续航里程短等问题。

氢燃料电池叉车很好地解决了这些问题。它具有零排放、加氢时间短、续航里程长等优势,能够在不影响工作效率的前提下,实现物流仓储作业的绿色化。例如,在一些大型物流仓库和港口,大量采用氢燃料电池叉车进行货物搬运作业,不仅改善了工作环境,还提高了物流作业的效率和经济性。

此外,氢燃料电池叉车的维护成本相对较低。与铅酸电池叉车相比,氢燃料电池叉车不需要频繁更换电池,减少了电池维护和更换的成本。同时,氢燃料电池系统的可靠性较高,故障发生率低,能够有效降低设备的停机时间,提高企业的生产效率。

5.3.2 其他工业应用

除了叉车,氢燃料电池在其他工业领域也有潜在的应用

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